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磷酸鐵鋰的燒結(jié)設(shè)備
作者:    來源:江蘇前錦爐業(yè)設(shè)備有限公司    時間:2021/3/20    點擊:6166

目前主要的正極材料包括鈷酸鋰、錳酸鋰、三元材料、磷酸鐵鋰等幾種。其中磷酸鐵鋰的橄欖石結(jié)構(gòu),具有先天性的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定特性,特別是在安全性和循環(huán)性能等方面具有無可比擬的優(yōu)勢,被廣泛應(yīng)用于多個領(lǐng)域。

磷酸鐵鋰電池示意圖

目前市場上銷售的磷酸鐵鋰產(chǎn)品不同批次性能相差比較大,而采用“兩步法”的生產(chǎn)工藝,則具有生產(chǎn)過程穩(wěn)定、所制備的產(chǎn)品振實密度高、比表面積小等特點。

磷酸鐵鋰的“兩步法”生產(chǎn)工藝流程圖

根據(jù)對生產(chǎn)工藝的研究,產(chǎn)品一致性差主要跟原材料的控制、燒結(jié)工藝以及產(chǎn)物的后續(xù)處理工藝有關(guān)。

磷酸鐵鋰的燒結(jié)及設(shè)備

磷酸鐵鋰的燒結(jié)分為預(yù)燒和第二次燒結(jié),相對于磷酸鐵鋰制備的第二步燒結(jié)工藝,第一步預(yù)燒工藝更加困難,主要是因為:

(1)在預(yù)燒過程中,物料反應(yīng)會產(chǎn)生大量的氨氣、二氧化碳和水蒸氣,這種混合廢氣會對爐膛材料和加熱元件產(chǎn)生腐蝕作用,氣味刺鼻,不允許直接排放。

(2)物料在100℃以上就必須嚴(yán)格控制氧含量小于10×10–5,以防止二價鐵氧化,要求爐體加熱時密封良好。

(3)為使物料充分反應(yīng),一是對預(yù)燒的溫度均勻度有要求,一般控制在±5℃左右;二是裝料不能過厚過密,防止內(nèi)部反應(yīng)不完全,廢氣排出受阻。

(4)預(yù)燒工藝要求物料反應(yīng)完成后,快速升溫至600℃左右,然后在盡可能短的時間內(nèi)降到室溫出爐。

目前,磷酸鐵鋰材料的制備已從最初的間歇式設(shè)備(如氣氛保護(hù)鐘罩爐、氣氛保護(hù)箱式爐等)發(fā)展為連續(xù)性設(shè)備。例如:推板窯、鋼帶爐、回轉(zhuǎn)窯等。在磷酸鐵鋰生產(chǎn)中,氧含量和水含量是必須要穩(wěn)定控制的,雖然回轉(zhuǎn)窯密閉性好,但是排氣不好,窯爐內(nèi)容易累積水蒸氣,這些水蒸汽不可避免地會擴(kuò)散到高溫還原區(qū),并會消耗產(chǎn)品中的碳,因此采用回轉(zhuǎn)窯設(shè)備很難將產(chǎn)品做穩(wěn)定,相對而言,推板窯和鋼帶爐比較適合作為磷酸鐵鋰的煅燒設(shè)備。

管式回轉(zhuǎn)爐

回轉(zhuǎn)窯爐


優(yōu)勢:連續(xù)生產(chǎn),產(chǎn)量大。

缺點:爐管內(nèi)部摩擦因素不同,不同顆粒粉末在爐內(nèi)的運動軌跡也不同,物料在爐內(nèi)分布不均,帶的熱量大小不一且行程各有長短,造成爐管內(nèi)不同位置點的溫度差異,影響材料的性能。并且在高溫下粉末容易粘附在爐管內(nèi)壁,出現(xiàn)粉末粒度不均勻情況。

氮氣循環(huán)廂式爐

氮氣循環(huán)廂式爐工作原理圖

特點:現(xiàn)場運行表明,該設(shè)備穩(wěn)定可靠。單臺成本40萬元,保溫功率25kW,年維修費用低于1000元。在爐體結(jié)構(gòu)、制造成本、生產(chǎn)費效比上都具有很大的優(yōu)勢,它甚至可作為磷酸鐵鋰的后道燒結(jié)設(shè)備使用。

推板窯爐

磷酸鐵鋰材料的性能很容易受到材料組分結(jié)構(gòu)的影響,為了防止二價鐵的氧化并實現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn),磷酸鐵鋰的煅燒合成中多采用氮氣氣氛進(jìn)行保護(hù)。

全自動氣氛保護(hù)鋰電池材料燒結(jié)推板窯爐

氮氣推板爐的機械結(jié)構(gòu):

采用全新液壓推進(jìn)機構(gòu)的氮氣保護(hù)推板爐主要由置換氣室、爐膛溫區(qū)、回推滾道、液壓推進(jìn)系統(tǒng)、密封裝置、氣氛管路、水路、電氣控制柜組成。整個設(shè)備控制系統(tǒng)為自動運行,只需把需燒結(jié)的磷酸鐵鋰粉料置于滾道上,設(shè)備自動將粉料送進(jìn)氣室置換,置換完畢后送進(jìn)爐膛進(jìn)行氣氛保護(hù)燒結(jié),最后在計量好的工藝時間內(nèi)自動把燒成的粉料送出爐膛,且出爐的粉料溫度在50℃以下,保證粉料出爐后不被空氣氧化。

氮氣推板爐的控制系統(tǒng):

窯爐的控制系統(tǒng)由溫度控制系統(tǒng),液壓控制系統(tǒng),爐膛氣氛控制系統(tǒng)和計算機數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)四大部分組成。

推板爐控制系統(tǒng)結(jié)構(gòu)

氮氣推板爐的主要特點:

(1)控溫采用先進(jìn)的PID控制算法儀表,溫度控制精度高,減小了爐膛溫度的波動。

(2)爐膛氧含量控制在20×10-6以下。

(3)設(shè)備采用液壓系統(tǒng)控制推進(jìn)速度,速度平滑穩(wěn)定,有效地解決了電動推桿推力過小的不足。

(4)設(shè)備在保溫過程中能耗較低,保溫功率只有滿功率的50%左右。

(5)整個推進(jìn)系統(tǒng)自動運行,可以連續(xù)放料和出料,能保證產(chǎn)量。

(6)計算機全程記錄各個溫區(qū)參數(shù)、推進(jìn)速度,記錄爐子運行狀態(tài),以便查詢。

(7)窯爐生產(chǎn)時為全自動運行,檢修時候可以切換到手動運行。

鋼帶窯爐

特點:

  • 無人工干預(yù),鋪料均勻,溫度場穩(wěn)定;
  • 無舟皿裝料無燒結(jié)或還原死角,氣氛均勻;
  • 溫度控制精確,分布均勻,質(zhì)量穩(wěn)定可靠;
  • 自動化程度高,減少勞動強度,節(jié)約人工成本;
  • 鋼帶傳熱快,接近鋼帶物料層過熱,出現(xiàn)物料垂直方向加熱不均勻現(xiàn)象,可通過調(diào)節(jié)鋪料厚度與控制帶速等工藝參數(shù)來解決;
  • 采用二段式合成時,F(xiàn)e2+不容易被氧化,基本無雜相,產(chǎn)品均一,性能穩(wěn)定可靠。